El Poder Legislativo estaba a cargo de diputados organizados en Cámaras de Tribunos, Senadores y Censores; entre sus atribuciones comunes estaban nombrar al Presidente de la República, aprobar al Vicepresidente, los Ministros de Estado e investir en tiempo de guerra o de peligro extraordinario el cargo de Presidente de la República con las facultades que se juzgasen indispensables para la seguridad y salvación del Estado.
El 14 de agosto de 1831 se sanciona una nueva Constitución Política del Estado estableciendo que el Poder Legislativo estará a cargo de un Congreso compuesto por una Cámara de Representantes y una Cámara de Senadores. La primera estaba conformada por diputados elegidos por el pueblo y la segunda por senadores elegidos por la legislatura de cada Estado. Las cámaras eran presididas por el Vicepresidente de la República, que ejercía como Presidente del Senado y su voto dirimía la aprobación de leyes y disposiciones legales que regían en el país, en caso de empate.
En 1871, durante la presidencia de Agustín Morales, se reforma nuevamente la Constitución Política del Estado, estableciendo la existencia de dos Cámaras, una de Senadores y otra de Diputados, que componían el Poder Legislativo.
El Congreso Nacional, mantuvo esta denominación hasta el año 2009; actualmente se denomina Asamblea Legislativa Plurinacional, y ejerce el poder legislativo del gobierno de Bolivia desde su sede ubicada en la ciudad de La Paz. Es el único órgano del Estado con facultad de aprobar y sancionar las leyes que rigen para todo el territorio boliviano.
Su composición es bicameral: la Cámara de Diputados, con 130 miembros y el Senado, que consta de 36 senadores, cuatro por cada departamento del país, todos elegidos por voto en las urnas, de donde obtienen un mandato que se prolonga por un periodo de cinco años.